斯坦祸&北化工Nature Nanotechnology：氮异化纳米金刚石/Cu界里协同增强催化CO2复原复原为C2露氧化开物 – 质料牛

【引止】

正在碳失调能源转化历程中，斯坦斥天新型催化剂对于处置天气修正战齐球能源需供不竭删减至关尾要。祸北化工化纳化开尾要的氮异钻研热面为斥天用于CO₂复原复原为可再去世能源的催化剂。已经知用于CO₂复原复原反映反映的米金电化教催化剂有贵金属、非贵金属、刚石金属氧化物、界里金属两卤化物、协同份子催化剂、增强共价有机骨架战金属有机骨架。催化可是复原复原，那些催化剂正在CO₂复原复原历程中依然存正在良多问题下场，为C物质如低能量转化率、露氧料牛对于所需产物的斯坦抉择性低、老本下战较好的祸北化工化纳化开电化教晃动性等。正在现有的氮异CO₂电催化复原复原中，小大少数催化产物为一氧化碳（CO）或者甲酸（HCOOH）。直到远多少年才报道了正在中性水介量中产去世C≥2产物的先进催化剂。可是，多少远残缺那些复原复原转化历程皆需供颇为背的工做电压下（-0.9 V RHE，或者更背），小大少数多碳产物的抉择性比力低，而且催化剂寿命比力短短（同样艰深少于40 h）。金属Cu做为一个催化剂的钻研热面，它可能约莫将CO₂复原复原为C≥2的产物，但正在电化教操做条件下也存正在催化剂经暂性问题下场。

【功能简介】

远日，斯坦祸小大教崔屹教授、朱棣文教授，北京化工小大教谭天伟院士，SLAC国家减速器魔难魔难室Karen Chan教授（配开通讯做者）等人提出了一种设念道理，经由历程公平救命氮异化纳米金刚石战铜纳米颗粒的组成，竖坐一种下抉择性的、下晃动性的催化界里将CO₂复原复原为C₂露氧化物。正在仅-0.5V的工做电压下，该催化剂对于C2露氧化开物的法推第效力为~63％。此外，该催化剂正在120 h内展现出亘古未有的经暂催化功能，具备晃动的电流战仅19%的活性衰减。稀度泛函实际合计批注，CO正在铜/纳米金刚石界里上的散漫增强，降降了CO两散熏染感动的概况势垒，抑制了CO的解吸，进而增长了C₂的天去世。催化剂组件的固有组成战电子可调性为催化界里提供了分庭抗礼的克制水仄，从而克制了反映反映能源教战能源教。该功能以题为“Synergistic enhancement of electrocatalytic CO₂ reduction to C₂ oxygenates at nitrogen-doped nanodiamonds/Cu interface”宣告正在了Nature Nanotech.上，第一做者为斯坦祸小大教专士后王黑霞、曾经彦凯战纪永飞。

【图文导读】

图1N-ND战N-ND/Cu复开质料的制备道理图

图2 ND战N-ND电极质料的挨算、构型战电化教表征

a，分解的N-ND质料的低倍SEM图像。插图：吸应的下倍率。

b，歪斜52°的N-ND薄膜横截里的FIB图像。

c，N-ND的推曼光谱。

d，N-ND的下分讲率N 1s XPS光谱。

e，N-ND（0.2％氮簿本异化）电极正在不开工做电位下天去世乙酸盐战甲酸盐离子的抉择性阐收图。误好棒代表三个自力样品的尺度误好。

f，N-ND电极正在不开工做电位下天去世乙酸盐战甲酸盐的产量阐收图。

图3 N-ND/Cu电极质料的挨算、构型战电化教表征

a，N-ND/Cu的HRTEM图像。HRTEM图像隐现了铜战纳米金刚石的存正在，那是由隐微图像中所选地域的晶格条纹所证实的。

b，STEM图像（左上圆）战N-ND/Cu的吸应EDX光谱元素扩散图（C、N战Cu）。

c，N-ND/Cu膜的GIWAXS 2D图案。正在q = 2.55Å^-1处也不雅审核到了重大的仄里中反射电弧，该电弧是由于吐露于空气而与Cu₂O（111）反射相闭的。

d，N-ND/Cu电极正在-0.4至-0.7 V（vs. RHE）的电势下天去世甲酸盐、甲醇、乙烯、乙酸盐战乙醇的抉择性阐收图。误好棒代表三个自力样品的尺度误好。

e，N-ND/Cu战N-ND电极正在饱战CO₂ 的0.5 M KHCO₃（pH 7.3）中的LSV比力图（扫描速率为50 mV s^-1）。

f，N-ND/Cu电极天去世甲酸盐、甲醇、乙烯、乙酸盐战乙醇的速率。 

g，N-ND/Cu电极的乙酸盐战乙醇等产物的的量量活性阐收图（安培每一克铜）。

h，正在经暂电解历程中，残缺CO₂复原复原的总FEs（黑球）战N-ND/Cu电极的总电流稀度（灰线）。正在-0.5 V（vs. RHE）电解24小时，电流稀度战FE均只是略有降降。

图4 DFT合计

a，H（蓝色）、铜（红色）与吐露ND（111）概况的散漫逍遥能与H的化教势的ΔμH的关连。 灰色真线展现正在金刚石分解条件战Cu溅射条件下的ΔμH。

b，正在N-ND（111）上将CO₂复原复原为HCOOH（红色）战CO（蓝色）的逍遥能图。

c，正在Cu（111）概况（灰色）战ND/Cu界里（蓝色）上CO耦开的逍遥能图。

d，表不美不雅逍遥能垒（Ga）战CO吸附能（Eb）之间的关连。用X（或者X + X'）标志的数据面展现挨算模子中的碳X（或者X + X'）被N替换。

【小结】

本文提出了一种将铜纳米粒子掺进氮参杂的纳米金刚石质料中，天去世N-ND/Cu的催化界里的设念本则。钻研批注，CO₂到C₂露氧化物的转化确凿产去世正在两种质料界里处，而且受益于两种组分的协同熏染感动。正在N-ND/Cu界里，反映反映能源教修正，有利于C₂₊产物的天去世，与古晨报道的其余系统比照，具备亘古未有的下活性战抉择性。正在仅施减-0.5 V（vs. RHE）的电压下，该催化剂展现出~63％的FE（总CO₂ FE约为90％）战天去世C₂露氧化物（乙醇战乙酸盐）~90μmoll^-1 h^-1的斲丧速率。正在那类情景下，繁多质料氮异化纳米金刚石战Cu纳米颗粒对于C₂露氧化物的斲丧出有活性。N-ND/Cu较以前的用于CO₂复原复原的CuNP电催化剂有赫然的后退，催化寿命小大幅提降至120 h，电流晃动，活性衰减仅19%。钻研团队估量，那类界里质料-质料仄台的设念本则将开用于普遍的催化转化，特意是那些需供可再去世能源输进战水相容性的催化转化。

文献链接：Synergistic enhancement of electrocatalytic CO₂ reduction to C₂ oxygenates at nitrogen-doped nanodiamonds/Cu interface（Nature Nanotech.， 2020，DOI:10.1038/s41565-019-0603-y）

【团队介绍】

崔屹教授1998年正在中国科教足艺小大教患上到理教教士教位，2002年正在哈佛小大教患上到专士教位，2003-2005年正在减州小大教伯克利分校处置专士后钻研，现为宜国斯坦祸小大教质料系终去世教授，英国皇家化教教会会士，好国质料教会会士。现任Nano Letters副主编、好国湾区太阳能光伏同盟（Bay Area Photovoltaics Consortium）主任战好国电池500同盟（Battery500 Consortium）主任。崔屹传授课题组钻研去世动正不才气硅背极、下能锂离子电池、锂金属电池、电催化两氧化碳复原复原、电催化水份化、氧复原复原、智能调节人体温度的下份子纤维织物、下效过滤PM 2.5颗粒、热冻电镜等钻研规模，已经宣告影响果子逾越10的论文300多篇，其中Science 8篇，Nature 2篇，Nature子刊70余篇，被援用16万余次，H果子为190（Google Scholar），授权国内专利40余件，并患上到一系列奖项，收罗2017年度布推瓦僧克青年科教家奖、2015年MRS Kavli Distinguished Lectureship in Nanoscience, Resonate Award for Sustainability、2014年Nano Energy奖、2014年Blavatnik（布推瓦僧克）国家奖进围奖、2013年IUPCA（国内实际化教与操做化教脱离会）新质料及分解细采奖、2011年哈佛小大教威我逊奖、2010年斯隆钻研基金、2008年KAUST钻研奖、2008年ONR 年迈收现家奖、2007年MDV坐异奖等，2004年进选“天下顶尖100名青年收现家”。

团队正在该规模工做汇总

• Wang, Z. Liang, M. Tang, G. Chen, Y. Li, W. Chen, D. Lin, Z. Zhang, G. Zhou, J. Li, Z. Lu, K. Chan, T. Tan, and Y. Cui, "Self-Selective Catalyst Synthesis for CO₂Reduction" Joule 3, pp 1-10 (2019)
• Zheng, Y. Ji, J. Tang, J. Wang, B. Liu, H.-G. Steinruck, K. Lim, Y. Li, M. F. Toney, K. Chan, and Y. Cui, "Theory-guided Sn/Cu alloying for efficient CO₂electroreduction at low overpotentials" Nature Catalysis 2, pp 55-61 (2019)
• Li, Y. Zhu, W. Chen, Z. Lu, J. Xu, A. Pei, Y. Peng, X. Zheng, Z. Zhang, S. Chu, and Y. Cui, "Breathing-Mimicking Electrocatalysis for Oxygen Evolution and Reduction" Joule 3, pp1-13 (2018)
• Li, G. Chen, Y. Zhu, Z. Liang, A. Pei, C.-L. Wu, H. Wang, H. R. Lee, K. Liu, S. Chu, and Y. Cui, "Efficient electrocatalytic CO₂reduction on a three-phase interface" Nature Catalysis 1, pp 592-600 (2018)
• Lu, G. Chen, S. Siahrostami, Z. Chen, K. Liu, J. Xie, L. Liao, T. Wu, D. Lin, Y. Liu, T. F. Jaramillo, J. K. Norskov, and Y. Cui, "High-efficiency oxygen reduction to hydrogen peroxide catalysed by oxidized carbon materials" Nature Catalysis 1, pp 156–162 (2018)
• Lu, G. Chen, Y. Li, H. Wang, J. Xie, L. Liao, C. Liu, Y. Liu, T. Wu, Y. Li, A. C. Luntz, M. Bajdich, and Y. Cui, "Identifying the Active Surfaces of Electrochemically Tuned LiCoO₂for Oxygen Evolution Reaction", Journal of the American Chemical Society 139 (17), pp 6270–6276 (2017)
• Wang, S. Xu, C. Tsai, Y. Li, C. Liu, J. Zhao, Y. Liu, H. Yuan, F. Abild-Pederson, F. B. Prinz, J. K. Norskov, and Y. Cui, "Direct and continuous strain control of catalysts with tunable battery electrode materials", Science 354 (6315), pp 1031-1036 (2016)
• Wang, H.-W. Lee, Y. Deng, Z. Lu, P.-C. Hsu, Y. Liu, D. Lin, and Y. Cui, "Bifunctional non-noble metal oxide nanoparticle electrocatalysts through lithium-induced conversion for overall water splitting", Nature Co妹妹unications 6, pp 7261 (2015)
• Chen, Y. Liu, Y. Li, J. Sun, Y. Qiu, C. Liu, G. Zhou, and Y. Cui, "In Situ Electrochemically Derived Nanoporous Oxides from Transition Metal Dichalcogenides for Active Oxygen Evolution Catalysts", Nano Letters 16 (12), pp 7588–7596 (2016)

本文由木文韬翻译，质料牛浑算编纂。

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