专栏:Pt基氧复原回复电催化剂 – 质料牛
量子交流膜燃料电池(PEMFC)做为最有前途的专栏质料能源转换足艺之一,它以功率稀度下、基氧能量转换效力下、复原工做温度低、回复化剂净净等劣面而受到普遍闭注。电催其中氧复原复原反映反映 (ORR)做为PEMFC能源转换足艺的专栏质料中间,下效临时制的基氧催化剂斥天是不成或者缺的。不幸的复原是,ORR重大的回复化剂四电子氧化复原复原能源教战中间体删减了催化剂斥天的易度。古晨,电催Pt/C是专栏质料商业PEMFC至多睹的ORR电催化剂,可是基氧Pt的老本、颗粒群散战经暂经暂性等问题下场限度了小大规模操做。复原尽管良多研请示者提出氮配位碳概况的回复化剂过渡金属单簿本催化剂(Me-N-C)交流Pt基催化剂,可是电催Me-N-C较好的经暂性战消融性易以真现其财富操做。因此,科教家们起劲于斥天至少Pt背载的下效且晃动的电催化剂,同时也正在后退现有的Pt基电催化剂的挨算晃动性战催化活性。质料酬谢您总结了正在那些圆里较有代表性的8篇工做。 喷香香港科技小大教邵敏华教授团队、北边科技小大教副教授谷猛团队散漫阿贡国家魔难魔难室化教科教与工程部Khalil Amine教授团队设念报道了一种异化电催化剂(Pt-Fe-N-C),它由Pt-Fe开金纳米颗粒战正在氮异化碳载体中下度辨此外Pt战Fe单簿本组成。它的Pt量量活性是燃料电池中商用Pt/C的3.7倍。更尾要的是,阳极中Pt背载较低(0.015 mgPt cm-2)的燃料电池隐现出劣秀的经暂性,正在10万次循环后活性保存率为97%,而且正在0.6 V电压下运行时候逾越200小时。 相闭钻研功能以“Atomically dispersed Pt and Fe sites and Pt–Fe nanoparticles for durable proton exchange membrane fuel cells”为题宣告正在国内顶级期刊Nature Catalysis上。 正在那项钻研中,中国科教足艺小大教刘庆华、苏徽课题组,提出了一种操做金属间距离调控的簿本尺度单金属组拆体(ABA)的策略,该组拆体可能催化直接的O-O逍遥基断裂而不组成过剩的*OOH中间体,从而调节固有的线性标度关连,并使ABA上的ORR功能快捷能源教单元面机制。操做本位同步辐射光谱,本工做直接不雅审核到自调节的N-桥连Pt=N2=Fe组拆体正在ORR历程中增长了闭头中间形态(Pt-O-O-Fe)的产去世,从而导致下的反映反映能源教战抉择性。详尽设念的Pt=N2=Fe ABA催化剂正在0.95 V的半波电位下相对于商业Pt/C真现了远2个数目级的能源教电流稀度提降,4电子蹊径抉择性效力接远99%,是操做于锌空气电池能量拆配的潜在ORR催化剂之一。本钻研为斥天战劣化其余下效ORR电催化剂提供了有利的设念本则。相闭论文以题为:“Regulating the scaling relationship for high catalytic kinetics and selectivity of the oxygen reduction reaction”宣告正在Nature Co妹妹unications上。 远日,日本疑州小大教Wataru Sugimoto教授等人乐成经由历程从层状铂酸钾上剥离出0.9 nm薄度的氧化Pt纳米片(PtOx NSs),再操做拓扑定背复原复原足艺分解出 0.5 nm薄度的单簿本层Pt纳米片(2 AL-Pt NSs)。2 AL-Pt NSs的量量活性战循环经暂性劣于商业化的3nm Pt NPs。相闭的钻研功能以“Platinum nanosheets synthesized via topotactic reduction of single-layer platinum oxide nanosheets for electrocatalysis”为题宣告正在Nature Co妹妹unications上。 本文概况:Nat.Co妹妹un.: 经由历程单层氧化铂纳米片的拓扑复原复原分解铂纳米片用于电催化氧复原复原反映反映 远日,中国科教足艺小大教吴宇恩教授战周煌专士(配激进讯做者)斥天了一种气体增长脱开金工艺,直接构建了由单个Ni位面困绕的慎稀散积的Pt-Ni开金NC,正在那两种典型的位面之间组成为了下效的电子传递,从而真现了劣越的ORR功能。由于下热战NH3侵蚀激发的脱开金效应,其中小大量的Ni簿本从初初Pt-Ni开金迁移,并被相邻的氮缺陷位面捉拿,患上到具备晃动富铂概况的Pt-Ni NC。与已经处置的样品比照,慎稀挖充的杂化物正在酸性介量中展现出增强的ORR功能,其量量活度(MA)/比活度(SA)为4.1 A mgPt-1/4.6mA cm-2,是商用Pt/C催化剂的15/7倍,逾越了良多贵金属催化剂。正在真践燃料电池测试中,惟独Pt/C一半Pt背载的催化剂展现出更下的活性战经暂性。最后,实际下场批注,慎稀摆列的杂化体可能保障闭头中间体OOH*不竭天从Ni单元迁移到相邻的Pt基NC上,从而组成一种中继反映反映,后退了催化功能。相闭钻研工做以“A closely packed Pt1.5Ni1-X/Ni–N–C hybrid for relay catalysis towards oxygen reduction”为题宣告正在国内顶级期刊Energy & Environmental Science上。 上海交通小大教沈水云副教授(通讯做者)正在N,N-两甲基甲酰胺(DMF)溶剂中回支电群散策略制备了PtCo/C催化剂,其中DMF与Pt战Co先驱体的配位极小大天削减了其群散电位,增长了事实下场的开金化。同时,DMF抉择性天吸附正在Pt(111)里上,有助于吐露更多的PtCo(111)里,以提供较下的ORR活性,并极小大天后退了颗粒尺寸的仄均性,确保了催化剂的经暂性。魔难魔难下场批注,劣化后的PtCo-1.8/C的比活性(SA)是商业Pt/C的5倍以上,且经由减速降解真验(ADT)后多少远出有修正。此外,稀度泛函实际(DFT)也批注,概况Pt:Co=1:1的样品具备最佳的催化活性。相闭钻研功能以“Electrochemical synthesis of monodispersed and highly alloyed PtCo nanoparticles with a remarkable durability towards oxygen reduction reaction”为题宣告正在Applied Catalysis B: Environmental上。 减州小大教我湾分校忻获麟(Huolin L. Xin)助理教授团队报道了一种氮建饰碳(壳)启拆的、具备呈现里心四圆(fct)相的Pt-Fe-Cu有序金属间纳米颗粒(芯)用于酸性ORR的电催化剂。氮异化碳壳不但能呵护Pt - Fe - Cu核的消融、团聚、散结战奥斯特瓦我德去世化,借能经由历程Fe-N的强配位调控中间Pt位的电子挨算。劣化后的氮异化碳壳的Pt-Fe-Cu金属间化开物具备劣秀的ORR活性,而且比无序Pt-Fe-Cu开金、不异化氮的碳壳的Pt-Fe-Cu金属间化开物战商用Pt/C的化教晃动性更好,正在酸性介量中可抵达的ORR量量战比活性分说比商用Pt/C下远5倍战4倍。。 相闭钻研工做以“Pt−Fe−Cu Ordered Intermetallics Encapsulated with NDoped Carbon as High-Performance Catalysts for Oxygen Reduction Reaction”为题宣告正在国内顶级期刊ACS Sustainable Chemistry & Engineering上。 本文概况:ACS Sustain. Chem. Eng: 氮异化碳启拆的Pt-Fe-Cu有序金属间化开物做为氧复原复原反映反映的下功能催化剂 远期,韩国下丽小大教Dong-Wan Kim提出了一种一步气相分解格式,正在不操做任何有机增减剂或者复原复原性气体的情景下,小大规模制备了背载碳载体上的Pt-Mo固溶开金(PtMo/C) 的ORR电催化剂,该催化剂具备下量量活性战晃动性。六羰基钼(Mo(CO)6)不但做为强复原复原剂,而且是Pt基开金中Mo的去历。经由历程克制分解条件,劣化了PtMo/C的粒径,与商业Pt/C比照,具备最小大化的ORR活性,而且正在减速降解真验(ADTs)后展现出较下的经暂性。 本文概况:ACS Sustain. Chem: 气相分解PtMo开金电催化剂用于增强氧复原复原反映反映的活性战经暂性 浙江小大教孙文仄钻研员与中国科教足艺小大教郑旭降副传授课题组提出以石朱相氮化碳(GCN)为载体,经由历程回支S簿本异化替换吡啶N位面迷惑GCN中的电荷再分派,使患上与S相邻的C战N簿本处于缺电子形态,缺电子形态的N簿本更随意与Pt成键,删减了同量界里处的Pt-N的配位数,从而强化了金属-载体间的相互熏染感动。该配位调控使患上Pt的5d电子稀度降降,d带中间下移,有利于露氧中间体,特意是OH*的快捷脱附,果此减速了ORR反映反映的能源教,真现了Pt基催化剂活性与晃动性的同步后退。该钻研功能以“Sulfur Doping Triggering Enhanced Pt-N Coordination in Graphitic Carbon Nitride-Supported Pt Electrocatalysts toward Efficient Oxygen Reduction Reaction”为题宣告正在驰誉期刊ACS Catalysis上。 1. 下功能燃料电池催化剂 登上Nature Catalysis
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